ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ ЕВРОПИЯ(II) И ЕВРОПИЯ(III) С ТРАНС-1,2- ДИАМИНОЦИКЛОГЕКСАН-N,N’-ДИЯНТАРНОЙ КИСЛОТОЙ
В настоящей работе представлены результаты полярографического исследования комплексообразования Eu(III) и Eu(II) с трaнc-1,2- диаминоциклогексан-N,N´-диянтарной кислотой (ДАЦДЯК, H4L).
ДАЦДЯК была синтезирована нами с помощью метода, описанного ранее [2] и состоящего в конденсации трaнc-изомера 1,2-диаминоциклогексана с дикалиевой солью малеиновой кислоты в щелочной среде в течение 6 ч при 100°С (кипящая водяная баня) с последующим охлаждением реакционного раствора до 5°С и подкислением его 3 М HCl до рН 2-2,5. Через несколько часов стояния подкисленного раствора из него выпадала ДАЦДЯК в виде белого кристаллического осадка, который отсасывали на воронке Бюхнера, промывали ледяной водой и сушили на воздухе в течение суток.
Полярограммы были сняты на автоматическом полярографе ОН-102 с насыщенным каломельным электродом сравнения и ртутным капающим индикаторным электродом. Измерения рН производили с помощью рН-метра «Эксперт-0,001-3». Удаление растворенного кислорода осуществляли продувкой растворов очищенным азотом в течение 7-10 мин. Все опыты проводили при температуре 25°С и ионной силе 0,1 (KCl).
Предварительные исследования показали, что растворы, содержащие ионы Eu3+ в отсутствие комплексона, демонстрировали появление обратимой катодной волны с потенциалом полуволны Е1/2 = -0,635 в, что объясняется обратимым восстановлением ионов Eu3+ до ионов Eu2+. Добавление ДАЦДЯК к этим растворам, имеющим рН > 3, вызывало смещение потенциала полуволны в область более отрицательных потенциалов, что указывает на комплексообразование между ионами Eu3+ и различными продуктами диссоциации молекул комплексона HnLn-4 (n = 0, 1, 2, 3 или 4). Так как все исследованные растворы содержали приблизительно 10-кратный избыток комплексона и вследствие этого обладали значительной буферной емкостью, вполне достаточной для поддержания заданных значений рН, никакие другие буферные добавки не использовались, чтобы не создавать условий для образования гетеролигандных комплексов.
Из полученных результатов можно было сделать вывод, что ионы Eu3+ образуют комплексы с H4L. Для установления обратимости полярографических волн, полученных в присутствии комплексона, были построены диаграммы зависимости lg I /(Id - I) = f{E). где Id - диффузионный ток, мкА; I - текущее значение тока, мкА, при потенциале Е, в, для серии растворов, содержащих переменные концентрации лиганда. Во всех случаях эта зависимость выражалась прямыми линиями с углом наклона 0,058-0,061, что хорошо соответствует теоретическому значению этой величины (0,0591 при 25°С) для одноэлектронной электродной реакции и указывает на обратимый хаpaктер восстановления всех образующихся в этих системах комплексов. Из полученных диаграмм были найдены потенциалы полуволн для всех полученных полярографических волн.(табл. 1).
Таблица 1. Зависимость Е1/2 Eu(III) от концентрации ДАЦДЯК в растворе (CEu = 7,66·10-4 М ; рН 7,95; Т = 298,2 К)
|
СL, М·104 |
9,43 |
36,6 |
292 |
1330 |
|
-Е1/2, в |
1,094 |
1,131 |
1,198 |
1,262 |
Так же, как от концентрации лиганда, вели чина Е1/2 зависит от рН растворов. В области рН 3,0-5,5 и при рН > 9,5 Е1/2 увеличивается с ростом рН, а в области рН 5,5-9,5 величина Е1/2 пpaктически не зависит от рН. Очевидно, электродные процессы, протекающие в этой области рН, описываются уравнением: EuL- + e ↔ EuL2- (1).
В этом случае величина ΔЕ1/2, т.е. разность величин Е1/2 для Eu(III) в отсутствие комплексона и в его присутствии, связана с константами устойчивости комплексов Eu(III) и Eu(II) простым соотношением [6] : ΔЕ1/2 = (RT/F) · lg(K1/K2), (2)
где К1 и К2 - константы устойчивости комплексов Eu(III) и Eu(II), т.е.EuL- и EuL2-, соответственно. Так как R, T и F - известные константы, а величина К1 была определена ранее потенциометрическим методом (lg K1 = 14,36 ± 0,04 [6]), становится возможным вычислить величину lg K2, которая оказалась равной 5,08 ± 0,06.
Наконец, из данных о зависимости Е1/2 от рН в интервале рН 2,5-5,5, где сам факт существования подобной зависимости говорит об образовании не только средних, но и протонированных комплексов с общим составом EuHpLp-1 (для Eu(III)) и EuHqLq-2 (для Eu(II)). Было показано, что Eu(II) образует в системе кроме среднего также и протонированные комплексы EuHL- и EuH2L0, величины lg K которых равны 2,83 ± 0,09 и 1,7 ± 0,1, соответственно. Эти величины находятся между соответствующими величинами для ионов Sr2+ и Ba2+, образующими комплексы аналогичного состава [5]. Поскольку и сам ионный радиус Eu2+ лежит между ионными радиусами Sr2+ и Ва2+, можно сделать вывод о преимущественно ионном хаpaктере связей в комплексах Eu2+ c ДАЦДЯК.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
- Горелов И.П. Полярографическое исследование комплексообразования европия(III) и европия(II) с производными дикарбоновых кислот //Журн. неорган. химии, 1974, т. 29. № 8, с.1554-1557.
- Горелов И.П., Самсонов А.П., Никольский В.М. и др Синтез комплексонов, производных янтарной кислоты //Журн. общ. химии, 1979, т. 49, вып. 3б, с.659-664.
- Капустников А.И., Новикова Л.Б., Костромина Н.А., Горелов И.П. Исследование комплексообразовани РЗЭ с гидроксилсодержащими комплексонами методом протонного магнитного резонанса //Журн.. неорган. химии, 1980, т. 35, № 2, с.403-409.
- Козлов Ю.М., Тананаева Н.Н., Костромина Н.А., Горелов И.П. Спектрографиче ское изучение комплексообразования неодима (III) с 1,2-диаминопропановой-N,N´-дималоновой кислотой //Коорд. химия, 1984, т.10, № 2, с.186-189.
- Смирнова Т.И., Горелов И.П., Якубенок В.В. Исследование комплексообразования двухвалентных металлов с цис- и трaнc - изомерами 1,4 - диаминоциклогексан-N,N´- диянтарной кислоты //Журн. неорган. химии, 1982, т. 37, № 6, с.1584-1585..
- Eckardt D., Holleck L. Application of polarographic method for determination of stability constants //Z. Electrochem., 1965, v. 59. pp.202-207.
В работе рассмотрены климатические, географические и другие условия, влияющие на воздухообмен и микроклимат города Сочи. Показана та большая роль, которую играют зеленые насаждения города, для комфортного проживания в нем людей. Наглядно представлено, какие именно типы зеленых насаждений и ассоциаций выполняют наибольшую роль в создании благоприятного микроклимата в городском образовании Большой Сочи.
...
27 04 2024 4:25:36
Статья в формате PDF
109 KB...
26 04 2024 2:26:39
Статья в формате PDF
261 KB...
25 04 2024 5:59:41
Статья в формате PDF
102 KB...
24 04 2024 15:11:22
Статья в формате PDF
505 KB...
23 04 2024 16:24:36
Статья в формате PDF
296 KB...
22 04 2024 8:26:48
Статья в формате PDF
155 KB...
21 04 2024 14:33:43
Статья в формате PDF
114 KB...
19 04 2024 7:13:32
Статья в формате PDF
124 KB...
17 04 2024 19:27:29
Статья в формате PDF
108 KB...
16 04 2024 3:38:14
Статья в формате PDF
107 KB...
15 04 2024 4:23:45
Статья в формате PDF
97 KB...
14 04 2024 16:44:30
Статья в формате PDF
106 KB...
13 04 2024 19:25:37
Статья в формате PDF
161 KB...
12 04 2024 17:13:35
Статья в формате PDF
117 KB...
11 04 2024 17:49:13
Статья в формате PDF
148 KB...
10 04 2024 2:47:40
Статья в формате PDF
97 KB...
09 04 2024 4:15:13
Проведен анализ изменений состава тела вследствие курса экстремальных воздушных криогенных тренировок (ОВКТ) в камере закрытого типа при t = –110 ± 5 °С. Исследован состав тела 35 человек (87 % выборки), до и после курса ОВКТ, состоявшего из 10 сеансов в режиме 1 процеДypa в день. Анализ состава тела проводили на биоимпедансном анализаторе АВС-02 «Медасс». Статистическая обработка проведена с расчетом медианы (Ме), значений исследуемых параметров в первой (Q25 %) и последней (Q75 %) квартилях распределения, сравнением полученных данных с использованием непараметрического критерия Манна Уитни Вилкоксона (U). Выявлено снижение значений Ме для жировой массы и ее возрастание для мышечной и активной клеточной массы, что отражает как правило формирование более высокого уровня здоровья и адаптированности исследуемых к факторам среды. Модуляция состава тела в результате курса ОВКТ зависит от исходного функционального состояния исследуемых, однако направленность изменений данных биометрии остается позитивной.
...
08 04 2024 17:29:24
Статья в формате PDF
115 KB...
07 04 2024 9:38:49
Статья в формате PDF
129 KB...
06 04 2024 0:31:49
Статья в формате PDF
216 KB...
05 04 2024 16:23:40
Статья в формате PDF
181 KB...
04 04 2024 9:55:39
В статье дается хаpaктеристика современного состояния жилищно-коммунального хозяйства Саратовской области. Отмечаются изменения в структуре собственности на жилищный фонд, оцениваются тенденции развития основных фондов жилищно-коммунального хозяйства, состояние кадров и платежно-расчетной дисциплины в отрасли, освещается политика администрации области в части организационных преобразований системы управления жилищно-коммунальным хозяйством и обеспечения социальных гарантий для населения.
...
02 04 2024 20:50:45
Статья в формате PDF
109 KB...
01 04 2024 12:30:29
Статья в формате PDF
136 KB...
31 03 2024 15:18:54
Статья в формате PDF
313 KB...
30 03 2024 9:17:19
Статья в формате PDF
101 KB...
29 03 2024 20:54:44
Статья в формате PDF
121 KB...
28 03 2024 8:27:26
Статья в формате PDF
123 KB...
27 03 2024 14:18:19
Статья в формате PDF
230 KB...
26 03 2024 19:58:13
Статья в формате PDF
97 KB...
25 03 2024 14:32:22
Статья в формате PDF
281 KB...
24 03 2024 13:48:29
В серии стресс-тестов исследованы особенности поведенческих реакций крыс при действии 1,5-бензодиазепинона-2 и его производных в дозах 5, 25, 50 и 100 мг/кг. В результате сравненияэтих показателейс таковыми эталонного препарата диазепама (5 мг/кг), выявлено, что под влиянием 1,5-бензодиазепинона-2 и его трех производных (4-метил-1,5-бензодиазепинон-2, 3-метил-1,5-бензодиазепинон-2, 5-формил-3-метил-1,5-бензодиазепинон-2) поведение крыс в зависимости от уровня аверсивности теста существенно изменяется. В целом установлено, что тестируемые вещества в зависимости от дозы способны проявлять психотропные (антистрессорные, анксиолитические, седативные, антидепрессантные) свойства.
...
22 03 2024 15:51:10
Статья в формате PDF
114 KB...
20 03 2024 3:58:32
Статья в формате PDF
334 KB...
19 03 2024 8:57:33
Еще:
Поддержать себя -1 :: Поддержать себя -2 :: Поддержать себя -3 :: Поддержать себя -4 :: Поддержать себя -5 :: Поддержать себя -6 :: Поддержать себя -7 :: Поддержать себя -8 :: Поддержать себя -9 :: Поддержать себя -10 :: Поддержать себя -11 :: Поддержать себя -12 :: Поддержать себя -13 :: Поддержать себя -14 :: Поддержать себя -15 :: Поддержать себя -16 :: Поддержать себя -17 :: Поддержать себя -18 :: Поддержать себя -19 :: Поддержать себя -20 :: Поддержать себя -21 :: Поддержать себя -22 :: Поддержать себя -23 :: Поддержать себя -24 :: Поддержать себя -25 :: Поддержать себя -26 :: Поддержать себя -27 :: Поддержать себя -28 :: Поддержать себя -29 :: Поддержать себя -30 :: Поддержать себя -31 :: Поддержать себя -32 :: Поддержать себя -33 :: Поддержать себя -34 :: Поддержать себя -35 :: Поддержать себя -36 :: Поддержать себя -37 :: Поддержать себя -38 ::
